تعتمد إضافة متفاعل غير متماثل للألكين على تماثل أو عدم تماثل الألكين فإذا كان الألكين غير متماثل فأن إضافة الشقين غير المتماثلين تخضع لقاعدة ماركونيكوف .
قاعدة ماركونيكوف Markovnikov,s rule
توصل العالم الروسي Vladimir V. Markovnikov سنة 1869م إلى آلية إضافة المتفاعل غير المتماثل للألكين غير المتماثل حيث تنص على :
"عند الإضافة الأيونية لمتفاعل غير متماثل إلى ألكين غير متماثل فأن الشق الموجب يضاف إلى ذرة الكربون المتصلة بأعلى عدد من ذرات الهيدروجين بينما يتجه الشق السالب لذرة الكربون المتصلة بأقل عدد من ذرات الهيدروجين."
الإضافة حسب قاعدة ماركونيكوف Markovnikov addition
(أ) إضافة هاليدات الهيدروجين Addition of hydrogen halides
لإجراء هذا التفاعل يستخدم الهاليد الغازي بإمراره مباشرة فى الألكين الذي يقوم بعمل المذيب أو عن طريق إذابة هاليد الهيدروجين فى حمض الخليك ثم يخلط مع الألكين .
(ب) إضافة الماء ( الإماهة ) Hydration - Addition of water
آلية تفاعل إضافة الماء إلى الألكين
- يتم التفاعل على ثلاث خطوات كالتالي:
Step 1 : Protonation of double bond forms a carbocation
Step 2 : Nucleophilic attack by water
Step 3 : Deporotonation to the alcohols
