تفاعلات الحذف Elimination reactions
أنواع تفاعلات الحذف
(1) حذف الفا α-elimination
-هو التفاعل الذي يتم فيه إزالة مجموعتان من نفس الذرة وينتج عنة عادة أيون الكاربين أو النايترين.
- يسمى أيضاً 1.1elimination reaction
- تعاني النماذج المتكونة تفاعلات متنوعة ولكن في حالة وجود هيدروجين على (A) تتكون روابط ثنائية جديدة بانتقال الهيدريد.
(2) حذف بيتا β-elimination
- هو التفاعل الأكثر شيوعاً فى تفاعلات الحذف.
- يسمى أيضاً 1.2elimination reaction
- يتضمن إزالة مجموعتان من ذرتين متجاورتين لتتكون رابطة ثنائية أو ثلاثية.
(3) حذف جاما γ-elimination
- يسمى أيضاً 1.3elimination reaction
- فى هذا التفاعل يتضمن إزالة مجموعتان من ذرتين غير متجاوريتين (1,3)
- تتكون حلقة ثلاثية.
(4) تفاعلات الأقصاء Extrusion reaction
- هي أحد أنواع تفاعلات الحذف.
- يتضمن انفصال جزء من وسط سلسلة أو حلقة.
ميكانيكة تفاعلات الحذف Mechanism of elimination reaction
- تقسم تفاعلات الحذف بيتا β-elimination إلى نوعين يتم الأول بشكل رئيسي فى المحلول والآخر هو الحذف الحراري ويحدث عادة فى الحالة الغازية.
- فى التفاعلات من النوع الأول تغادر أحدى المجاميع مع إلكتروناتها والثانية بدونها وهذه تكون عادة هيدروجين ، وفي هذة الحالات يشار إلى المجموعات الأولى بالبمجموعة المغادرة.
- للحذف الحراري ميكانيكيتان أساستين الأولى حلقية والثانية جذور حرة Free radicals
(1) E2 - mechanism
- في هذة الميكانيكية تغادر المجموعتان سوياً ، إذ أن البروتون يسحب بوساطة قاعدة.
- لذا فان الميكانيكية تتم فى خطوة واحدة وتكون من الدرجة الثانية وتشابة SN2- mechanism وتتنافس معها عادة.
- الفرق بين E2 , SN2 يكمن فى موقع الهجوم للقاعدة أو النيوكليوفيل فإذا حدث الهجوم على الهيدروجين فأنه يؤدى إلى الحذف ويسير التفاعل حسب E2- mechanism أما إذا حدث على المربون فأنه يؤدي إلى الاستبدال ويسير التفاعل حسب SN2- mechanism
- يمكن الأستدلال على وجود E2- mechanism من الأموار الآتية:
(1) يتبع التفاعل حركية من الدرجة الثانية second-order reaction
(2) عند استبدال الهيدروجين بالديتريوم يظهر تأثير النظير مما يدل على أن كسر الرابطة يتم فى الخطوة المحددة للسرعة.
(3) لا تتم إعادة الترتيب rearrangement.
(2) E1-mechanism
- تتضمن ميكانيكة (E1) خطوتين:
الخطوة الأولي: خطوة تحديد السرعة وتشمل تأين المادة الأولية لتعطي أيون الكاربونيوم. (خطوة بطيئة)
الخطوةالثانية : يفقد أيون الكاربونيوم بروتون من الموقع بيتا ليعطى الألكين. (خطوة سريعة)
- يحدث تفاعل E1 بدون إضافة قاعدة.
- تتشابة وتتنافس E1- mechanism مع SN1- mechanism حيث نجد أن الخطوة الأولى فى كل من E1 و SN1 هى نفسها إلا أنهما يختلفان فى الخطوة الثانية بشكل واضح.
- يمكن الأستدلال على وجود E1- mechanism من الأموار الآتية:
(1) يتبع التفاعل حركية من الرتبة الأولى First-order reaction إذ أن سرعة التفاعل لا تتأثر بتركيز القاعدة المستخدمة أو المذيب.
(2) يعانى أيون الكربونيوم المتكون من إعادة ترتيب إذا سمح التركيب بذلك.
مصادر هامة ومراجع عن تفاعلات الحذف / الأنتزاع Elimination reaction
(1) كتاب الكيمياء العضوية - مورسن مترجم الصفحة 313 -338
(2) الكتاب الشامل فى الكيمياء العضوية بالألوان من الألف إلى الياء - الفصل الخامس
(3) كتاب آلية التفاعل Reaction Mechanism فى الكيمياء العضوية باللغتين العربية والأنجليزية