تفاعلات الإضافة للألكينات Addition reactions of Alkenes
- يؤدى تفاعل الإضافة إلى كسر الرابطة π وتكوين رابطتين σ وهذا التفاعل مفضل من حيث الطاقة لأن الحرارة المنبعثة من تكوين رابطتين σ تفوق الطاقة اللازمة لكسر رابطة π وبناءاً علية تكون هذه التفاعلات طاردة للحرارة Exothermic.
- تميل إلكترونات الرابطة تجاه الكواشف الإلكتروفيلية (حمض لويس Lewis acid) وهذا يتطلب نيوكليوفيل قادر على منح زوج من الإلكترونات (قاعدة لويس Lewis base).
اولاُ/ إضافة الهيدروجين (الهدرجة Hydrogenation)
حيث يضاف الهيدروجين إلى الرابطة الثنائية فى وجود عوامل حفازة مثل البلاتين والبلاديوم والنيكل وبوجود الحرارة والضغط وينتج الألكان المقابل.
وهي طريقة صناعية لتحضير الالكانات وهدرجة الزيوت النباتية.
- ميكانيكية تفاعل اضافة الهيدروجين للألكين تكون بتأثير البلاتين فتنشطر جزيئة الهيدروجين الى آيون الهيدروجين الموجب وآيون الهيدريد السالب حيث يضاف آيون الهيدروجين الموجب اولاً مكوناً آيون الكاربونيوم ثم يضاف ايون الهيدريد السالب كما موضح كالاتي:
ثانياُ/ إضافة الهالوجينات Addition of halogen
عند اضافة محلول البروم في رابع كلوريد الكاربون (أحمر اللون) الى الرابطة المزدوجة نلاحظ اختفاء اللون الاحمر دلالة على تفاعل البروم مع الرابطة المزدوجة وتكوين مركب ثنائي الهاليد.
- تعتبر هذه العملية طريقة للكشف عن الرابطة المزدوجة. او للتمييز بين الالكان والالكين.
ثالثاً/ قاعدة ماركونيكوف Markovnikov,s rule
- توصل العالم الروسي Vladimir V. Markovnikov سنة 1869م إلى آلية إضافة المتفاعل غير المتماثل للألكين غير المتماثل حيث تنص على :
"عند الإضافة الأيونية لمتفاعل غير متماثل إلى ألكين غير متماثل فأن الشق الموجب يضاف إلى ذرة الكربون المتصلة بأعلى عدد من ذرات الهيدروجين بينما يتجه الشق السالب لذرة الكربون المتصلة بأقل عدد من ذرات الهيدروجين."
ومن تفاعلات الاضافة حسب قاعدة ماركونيكوف الانواع الاتية:
(أ) إضافة هاليدات الهيدروجين Addition of hydrogen halides
لإجراء هذا التفاعل يستخدم الهاليد الغازي بإمراره مباشرة فى الألكين الذي يقوم بعمل المذيب أو عن طريق إذابة هاليد الهيدروجين فى حمض الخليك ثم يخلط مع الألكين.
(ب) إضافة الماء (الإماهة) Hydration - Addition of water
- تضاف عناصر الماء إلى الرابطة المزدوجة في الألكينات بوجود كمية حفزية من حمض الكبريتيك المركز أو حمض الفوسفوريك لتعطي كحولات ثانوية أو ثلثية وتتبع الإضافة قاعدة ماركينوكوف.
(جـ) إضافة حمض الكبريتيك المركز
- تتفاعل الألكينات مع حمض الكبريتيك المركز البارد وتذوب فيه ، ويرتبط بروتون الحمض بإحدى ذرتي كربون الرابطة المزدوجة ويتحد الشق السالب بذرة الكربون الأخرى حسب قاعدة ماركينوكوف لتعطي نواتج تعرف بكبريتات الألكيل الهيدروجينية:
- تعتبر كبريتات ألكيل الهيدروجينية مركبات غير ثابتة سرعان ما تتميأ بواسطة الماء لتعطي كحول كناتج نهائي .
رابعاً/ الإضافة عكس قاعدة ماركونيكوف Anti-Markovnikov addition
(أ) إضافة هاليدات الهيدروجين Addition of Hydrogen halides
- عند إضافة هاليد الهيدروجين في وجود البيروكسيد فأن الإضافة تتم عكس قاعدة ماركونيكوف
(ب) إماهة الألكين Hydration of alkene
- يتم تميه الألكين باستخدام ثنائي هيدريد البورن حيث تُضاف الرابطة B-H من البورن إلى الألكين فيتكون ناتج يسمى organoborane.
- عند تفاعل ثلاثي الألكيل بورن مع محلول مائي من فوق أكسيد الهيدروجين في وسط قاعدي ينتج كحول بإضافة عكس قاعدة ماركونيكوف.
- يعتمد ناتج هذا التفاعل على حجم الألكين حيث تسبب الإعاقة المجسامية توقف التفاعل عند الخطوة الأولى أو الثانية
على سبيل المثال المركب : 2,3Dimethyl-2-butene يتفاعل مع البورن ويعطي ناتج واحد فقط monoalkyl borane بسبب الإعاقة الفراغية.
