تطبيقات على استخدامات أملاح الديازونيوم
- سبق وأن أوضحنا أهمية تفاعلات إستبدال مجموعات مختلفة محل مجموعة الديازونيوم.
- وفيما يلي نبين كيف يمكن تطبيق التفاعلات السابقة في تحضير العديد من مشتقات البنزين.
(1) تحضير بارا حمض تولويك
- فمثلاً يمكن تحضير بارا حمض تولويك ابتداء من الطولوين كما يلي:
(2) تحضير أورثو وبارا بروموطولوين
- كما يمكن تحضير أورثو وبارا برومو طولوين من النيترو طولوين المقابل عن طريق تحويله إلى ملح ديازونيوم كما يلي:
- تتميز هذه الطريقة عن طريقة البرومة المباشرة للطولوين في أننا نحصل على كل من الأورثو والبارا برومو طولوين بصورة نقية، ومن جهة أخرى وجد أنه لا يمكن فصل الأورثو والبارا برومو طولوين الذي يحضر عن طريق البرومة المباشرة وذلك لتقارب درجة غليانهما.
- أما ميتا بورمو طولوين فهو يحتوى على مجموعتين (مجموعة الميثل ومجموعة البروم) كلاهما موجهة للأورثو والبارا وكلاهما توجد في الوضع ميتا، لذلك من المستحيل الحصول على ميتا برومو طولوين من برومة الطولوين أو الكلة البرومو بنزين.
- كما أنه لا يمكن ألكلة نيترو بنزين لأن مجموعة النيترو مجموعة مثبطة وفي وجودها لا يمكن إجراء تفاعل ألكلة فريدل - كرافتس.
- لذلك فإن أفضل طريقة لتحضير ميتا – برومو طولوين هو تحضير البارا -- تولويدين أولاً ثم تحويل مجموعة الأمين إلى أميد يلي ذلك برومة الناتج حيث يتجه البروم إلى الموضع أورثو لمجموعة الأميد والذي يعتبر ميتا بالنسبة لمجموعة الميثيل
- وسبب ذلك هو أن مجموعة الأميد تنشط الحلقة الأروماتية أكثر من مجموعة الميثل وبالتالي فهي التي تحدد موضع أيون البروم.
- وبعد أن عملت مجموعة الأميد الغرض المطلوب يمكن تحللها مائياً إلى أمين وتحويل الناتج إلى ملح الديازونيوم الذي يمكن التخلص منه (إحلال أيون الهيدروجين) بمعاملته بحمض الهيبوفسفور كما يلي:
(3) تحضير بارا - ثنائي نيتروبنزين
- هذا ويمكن تحضير بارا - ثنائي نيترو بنزين وذلك بتحويل الأمين المطابق إلى ملح الديازونيوم الذي يمكن تحويله بسهولة إلى المركب المطلوب.
(4) تحضير ميتا بروموفينول
- كما يمكن تحضير ميتا برومو فينول عن طريق برومة النيترو بنزين ثم تحويل الناتج إلى أمين وبالتالي ملح ديازونيوم الذي يمكن تحويله بسهولة إلى فينول.
- كما تجدر الإشارة بأنه لايمكن الابتداء ببرومو بنزين أو بفينول لأن كلا المجموعتين توجه إلى الأورثو والبارا، لذلك لابد من البدء بمجموعة توجه إلى الوضع مينا بحيث يمكن تحويل تلك المجموعة إلى مجموعة فينولية وأفضل طريقة البدء بنيترو بنزين كما يلي:
(5) تحضير بارا - نيترو بنزالدهید
- أخيراً يمكن تحضير بارا - نيترو بنزالدهید ابتداء من البنزالدهيد وذلك باستخدام مركبات الديازونيوم كما يلي:
