الزئبق والكادميوم والخارصين
- تقع هذة العناصر فى المجموعة (IIB) أى المجموعة (12)
- تشكل هذة المعادن مركبات يكون فيها المدار (d) ممتلئاً بالألكترونات لذلك تعتبر عناصر غير انتقالية لكننا نعتبرها عناصر انتقالية كما اعتبرنا المجموعة (11) من قبل والتى تضم النحاس - الفضة - الذهب.
- تكون الخواص الكيميائية للزنك والكادميوم متشابهة ولكنها تختلف عن خواص Hg فالمركبان Zn(OH) ,Cd(OH)2 ذو تأثير حمضي ، في حين يكون المركب Hg(OH)2 ذا تأثير قاعدي.
- تتفاعل معادن الزنك والكادميوم بسهولة مع الأحماض غير المؤكسدة مطلقة الهيدروجين ، ومعطية الأيونات المقابلة بينما يكون تفاعل الزئبق تفاعلاً خاملاً مع الأحماض اللاأكسجينية.
التوزيع الإلكتروني للزئبق والكادميوم والخارصين
Hg80 : [Xe] 6s2 , 3d10 , 4f14
Zn30 : [Ar] 4s2 , 3d10
Cd48 : [Kr] 5s2 , 4d10
- حالات التأكسد للزئبق هي (+1) , (+2) والأكثر شيوعاً هو (+2)
- فى حالة التأكسد للزئبق (+1) يكون كاتيون ثنائي الذرة diatomic cation ويكون على الصيغة Hg2+2 وذلك لأن +Hg غير ثابت فيتحد مع +Hg آخر تساهمياً وتسمى الرابطة (Metal–Metal Covalent bond) ويكون كاتيون ثنائي الذرة Hg2+2 وهذا لن يحدث فى حالتى الكادميوم والخارصين.
وذلك لأن الالكترونات فى المستوى الخارجي (6s) فى حالة الزئبق تكون بعيدة عن النواة فتقل قوى الجذب بين الألكترونات والنواة فيسهل خروجها مقارنة بالألكترونات الموجودة فى المستوى الخارجي (4s) فى حالة الخارصين ، (5s) فى حالة الكادميوم القريبة من النواة.
ولكن فى حالة التأكسد (+2) يكون كاتيون أحادى الذرة Monatomic cation ويكون على الصيغة Hg+2
Mercury(I) = Hg22+ = Mercurous cation
Mercury(II) = Hg2+ = Mercuric cation
وهذا لا يحدث فى حالتى الكاديوم والخارصين.
الدلائل التجربية التى تظهر بنية الأيون Hg2+2
(1) وجد أن التحليل الكهربائي لنترات الزئبق الأحادى Hg2(NO3)2 وتطبيق معادلة نيرست نجد أن n = 2 وهذا يعنى أن الأيون الموجب يجب أن يكون مشحوناً بشحنتين موجبتين.
(2) تتميز مركبات الزئبق الأحادي بمغناطيسية مضادة للمجال (ديامغناطيسية) سواءاً كان ذلك في الحالة الصلبة أم فى المحلول. في حين يتمتع الأيون +Hg - لو وجد - بإلكترون حر وحيد في التركيب 5d10 6s1
(3) بنيت دراسة الأشعة السينية المطبقة على كلوريد الزئبق الأحادي Hg2Cl2 ذى البنية الرباعية الأوجة أن البلورة الأحادية تحوي الوحدات الأساسية المؤلفة من Cl-Hg-Hg-Cl
(4) لا يعطي الأيون الموجب البسيط أى خطوط في طيف رامان لأنه لا يملك طاقة اهتزاز لكن طيوف رامان لأملاح الزئبق الأحادي +Hg بينت وجود خط طيفي يعود للأيون الموجب الذي يشير إلى إمكان اهتزاز الأيون الموجب +2[Hg-Hg] وبالتالي إلى وجود ذرتي زئبق.
(5) أن تغيرات التوصيل الكهربائي لأملاح الزئبق الأحادي +Hg بدلالة التركيز تشبه تغييرات التوصيل للألكتروليتات المكونة من أيونات ثنائية الشحنة.
يتضمن إذاً أيون Hg2+2 وجود رابطة بزوج إلكتروني أن هذا النوع من الروابط معدن - معدن شائع الحدوث خاصة في المعقدات العضو معدنية.