تفاعلات الجذور الحرة للألكينات Free Radical addition to Alkenes
- من الممكن الحصول على نواتج حسب عكس قاعدة ماركونيكوف anti-Markovnikov عند إضافة HBr إلى الألكينات فى وجود جذور حرة محرضة free radical initiators
- تقوم الجذور الحرة المحرضة بتغيير ميكانيكة الإضافة من الأضافة الألكتروفيلية electrophilic addition إلى إضافة الجذور الحرة free radical addition
- رابطة الأكسجين - الأكسجين ضعيفة وتكسر كسراً متجانساً لينتج two alkoxy radicals ويهاجم ويمسك الهيدروجين من بروميد الهيدروجين وينتج جذر البروم الحر كما بالمعادلة السابقة.
- جذر البروم الحر bromine radical يعمل كالكتروفيل لذلك ستتم إضافته إلى الرابطة المزدوجة منتجاً جذر كربون مركزي carbon centered radical وهذا الجذر يزيل الهيدروجين من بروميد الهيدروجين معطياُ المركب الناتج كما بالمعادلة السابقة.
- شق البروم الحر الآخر يدخل فى سلسلة من التفاعلات Chain process
- التوجيه فى هذا التفاعل عكس قاعدة ماكروكونيكوف.
الألكينات تدخل تفاعلات الجذور الحرة بشروط
- تسري قاعدة ماركونيكوف بشكل عام على الألكينات وليس مطلق .
- إذ أنه بوجود مركبات فوق الأكسيد ينضم بروميد الهيدروجين بشكل مخالف للقاعدة.
- فمثلاً يتفاعل بروميد الفينيل مع بروميد الهيدروجين بوجود فوق الأكسيد ويتكون لذلك 1.2 ثنائي برومو أيثان والتفاعل فى هذة الحالة يجري وفق ميكانيكة الجذور الحرة Free radical mechanism
- أما فى حالة غياب فوق الأكسيد يتكون 1.1 ثنائي برومو ايثان وفقاً لقاعدة ماركونيكوف
