أكسدة الفينولات Oxidation of Phenols
- الفينول وبعض مشتقاته تتأكسد بسهولة ويكون الناتج عادة هو ١، ٤ - بنزوكينون أو مشتقاته.
- فالفينول يتأكسد بواسطة ثالث أكسيد الكروم عند درجة الصفر وفقاً للمعادلة التالية:
- وكما أشرنا سابقاً، فإن الفينول يمكن أن يتأكسد حتى بالهواء الجوي وعلى الأخص إذا ما كان ساخناً.
- هذا وإذا ما وجدت مجموعات معطية للالكترونات على الحلقة الأروماتية في الفينول فإنها تجعل الأكسدة تتم بصورة أسرع.
- فمثلاً، يتحول بارا - أمينو فينول إلى البنزوكينون بواسطة عامل أكسدة معتدل مثل أيونات الحديديك (3+Fe).
- ونظراً لسهولة أكسدة مشتقات الفينول فإن ١، ٤ - بنزوكينون يلازم هذه المشتقات كشوائب نتيجة الأكسدة.
- وتؤدي أكسدة الفينول بواسطة عامل أكسدة قوي، مثل برمنجنات البوتاسيوم، إلى تحطم الحلقة الأروماتية، وينطبق هذا القول على معظم الفينولات.
- كما ويمكن أكسدة مشتقات الفينول الألكيلية إلى الحموض الفينولية المطابقة ولكن يشترط حماية مجموعة الهيدروكسيل عن طريق الكلتها أو أسيلتها كما يتضح من المثال التالي:
الأكسدة الازدواجية للفينولات Oxidative coupling
- تنتشر في الطبيعة ما يعرف بالأكسدة الازدواجية Oxidative coupling حيث تحفز الانزيمات تكون ازدواج الشقوق الحرة للفينوكسي.
- ويمكن إجراء هذه الأكسدة في المختبرز
- وقد تم استخدام عوامل مؤكسدة مختلفة إلا أن هذا التفاعل يؤدي إلى تكون العديد من النواتج من ضمنها عديدات الأجزاء.
- وأكثر العوامل المؤكسدة شيوعاً في الاستخدام هنا هو محلول سيانيد الحديديك القاعدي alkaline ferricyanide.
- وتشتمل هذه الأكسدة على تكوين جذور حرة في موضعي أرثو وبارا وكذلك على ذرة الأكسجين.
- ویزدوج كل جذرين حرين مع بعضهما ليعطي ناتج، وعليه فإنه في حالة الفينول - من الناحية النظرية - هناك احتمال تكون ستة نواتج ومعروف منها خمسة، ومن هنا يتضح نواتج هذه الأكسدة. أما الناتج السادس الذي لم يعرف بعد فصيغته كالتالي:
