ميكانيكة تفاعلات الحذف Mechanism of elimination reaction
- تقسم تفاعلات الحذف بيتا β-elimination إلى نوعين يتم الأول بشكل رئيسي فى المحلول والآخر هو الحذف الحراري ويحدث عادة فى الحالة الغازية.
- فى التفاعلات من النوع الأول تغادر أحدى المجاميع مع إلكتروناتها والثانية بدونها وهذه تكون عادة هيدروجين ، وفي هذة الحالات يشار إلى المجموعات الأولى بالبمجموعة المغادرة.
- للحذف الحراري ميكانيكيتان أساستين الأولى حلقية والثانية جذور حرة Free radicals
(1) E2 - mechanism
- في هذة الميكانيكية تغادر المجموعتان سوياً ، إذ أن البروتون يسحب بوساطة قاعدة.
- لذا فان الميكانيكية تتم فى خطوة واحدة وتكون من الدرجة الثانية وتشابة SN2- mechanism وتتنافس معها عادة.
- الفرق بين E2 , SN2 يكمن فى موقع الهجوم للقاعدة أو النيوكليوفيل فإذا حدث الهجوم على الهيدروجين فأنه يؤدى إلى الحذف ويسير التفاعل حسب E2- mechanism أما إذا حدث على المربون فأنه يؤدي إلى الاستبدال ويسير التفاعل حسب SN2- mechanism
- يمكن الأستدلال على وجود E2- mechanism من الأموار الآتية:
(1) يتبع التفاعل حركية من الدرجة الثانية second-order reaction
(2) عند استبدال الهيدروجين بالديتريوم يظهر تأثير النظير مما يدل على أن كسر الرابطة يتم فى الخطوة المحددة للسرعة.
(3) لا تتم إعادة الترتيب rearrangement.
(2) E1-mechanism
- تتضمن ميكانيكة (E1) خطوتين:
الخطوة الأولي: خطوة تحديد السرعة وتشمل تأين المادة الأولية لتعطي أيون الكاربونيوم. (خطوة بطيئة)
الخطوةالثانية : يفقد أيون الكاربونيوم بروتون من الموقع بيتا ليعطى الألكين. (خطوة سريعة)
- يحدث تفاعل E1 بدون إضافة قاعدة.
- تتشابة وتتنافس E1- mechanism مع SN1- mechanism حيث نجد أن الخطوة الأولى فى كل من E1 و SN1 هى نفسها إلا أنهما يختلفان فى الخطوة الثانية بشكل واضح.
- يمكن الأستدلال على وجود E1- mechanism من الأموار الآتية:
(1) يتبع التفاعل حركية من الرتبة الأولى First-order reaction إذ أن سرعة التفاعل لا تتأثر بتركيز القاعدة المستخدمة أو المذيب.
(2) يعانى أيون الكربونيوم المتكون من إعادة ترتيب إذا سمح التركيب بذلك.