940 مشاهدات
في تصنيف الكيمياء العضوية بواسطة

ما هي أنواع الميكانيكيات التى تحدث فى تفاعلات الحذف Elimination reaction mechanism؟ 


شارك هذا السؤال مع أصدقائك

1 إجابة واحدة

0 تصويتات
بواسطة

ميكانيكة تفاعلات الحذف Mechanism of elimination reaction

- تقسم تفاعلات الحذف بيتا  β-elimination إلى نوعين يتم الأول بشكل رئيسي فى المحلول والآخر هو الحذف الحراري ويحدث عادة فى الحالة الغازية.

- فى التفاعلات من النوع الأول تغادر أحدى المجاميع مع إلكتروناتها والثانية بدونها وهذه تكون عادة هيدروجين ، وفي هذة الحالات يشار إلى المجموعات الأولى بالبمجموعة المغادرة.

- للحذف الحراري ميكانيكيتان أساستين الأولى حلقية والثانية جذور حرة Free radicals 

(1) E2 - mechanism 

- في هذة الميكانيكية تغادر المجموعتان سوياً ، إذ أن البروتون يسحب بوساطة قاعدة.

- لذا فان الميكانيكية تتم فى خطوة واحدة وتكون من الدرجة الثانية وتشابة SN2- mechanism وتتنافس معها عادة.

- الفرق بين E2 , SN2 يكمن فى موقع الهجوم للقاعدة أو النيوكليوفيل فإذا حدث الهجوم على الهيدروجين فأنه يؤدى إلى الحذف ويسير التفاعل حسب E2- mechanism أما إذا حدث على المربون فأنه يؤدي إلى الاستبدال ويسير التفاعل حسب SN2- mechanism

- يمكن الأستدلال على وجود E2- mechanism من الأموار الآتية:

(1) يتبع التفاعل حركية من الدرجة الثانية second-order reaction

(2) عند استبدال الهيدروجين بالديتريوم يظهر تأثير النظير مما يدل على أن كسر الرابطة يتم فى الخطوة المحددة للسرعة.

(3) لا تتم إعادة الترتيب rearrangement.

(2) E1-mechanism

- تتضمن ميكانيكة (E1) خطوتين:

الخطوة الأولي: خطوة تحديد السرعة وتشمل تأين المادة الأولية لتعطي أيون الكاربونيوم. (خطوة بطيئة)

الخطوةالثانية : يفقد أيون الكاربونيوم بروتون من الموقع بيتا ليعطى الألكين. (خطوة سريعة)

- يحدث تفاعل E1 بدون إضافة قاعدة.

- تتشابة وتتنافس E1- mechanism مع SN1- mechanism حيث نجد أن الخطوة الأولى فى كل من E1 و SN1  هى نفسها إلا أنهما يختلفان فى الخطوة الثانية بشكل واضح.

- يمكن الأستدلال على وجود E1- mechanism من الأموار الآتية:

(1) يتبع التفاعل حركية من الرتبة الأولى First-order reaction  إذ أن سرعة التفاعل لا تتأثر بتركيز القاعدة المستخدمة أو المذيب.

(2) يعانى أيون الكربونيوم المتكون من إعادة ترتيب إذا سمح التركيب بذلك. 

(3) E1-CB mechanism

- فى تفاعل E1 تغادر (X) أولاً ثم تتبعها (H) وفى تفاعل E2 تغادر كل من (H,X) فى نفس الوقت.

- هناك احتمال ثالث وهو أن تغادر (H) أولاً ثم تتبعها (X) وهذة العملية تشمل خطوتين وتدعي ميكانيكة E1-CB أو ميكانيكة الكاربانيون وذلك المركب الوسطى هو الكاربانيون.

- سمى هذا التفاعل لهذا الأسم من حيقية أن القاعدة الأقترانية للمادة المتفاعلة هي التى توفر المجموعة المغادرة.

(4) E2-C mechanism 

- تعاني بعض هالدات الألكيل حذف E2 عند معاملتها مع قواعد ضعيفة مثل -Phs- , Cl 

- فى المذيبات اللاهيدروكسيلية القطبية أسرع من معاملتها مع قواعد قوية اعتيادية مثل OR- ولغرض تفسير ذلك اقترح انه فى الحالة الانتقالية لميكانيكة E2 تتداخل القاعدة مع ذرة الكربون- ألفا بالإضافة إلى تداخلها مع الهيدروجين - بيتا ولكن عندما تتداخل القاعدة فى الحالة الانتقالية بشكل رئيسي مع الكربون فإن هذة الميكانيكة تدعى E2C وتتميز بالنيوكليوفيلات القوية والتى هي قواعد ضعيفة.

- أطلق اسم E2-H على ميكانيكية E2 لتتميزه على ميكانيكية E2C

- تتنميز هذة التفاعلات بالأمور التالية:

(1) تفضل بالمجاميع المغادرة الجيدة good-living group

(2) تفضل بالمذيبات اللاهيدروكسيلية القطبية.

(3) يكون تسلسل النشاط الهاليد الثالثي > الثانوي > الأولي والذي هو عكس تسلسل E2 الاعتيادي.

(4) يكون الحذف المتقابل سائداً دائماً.

(5) تتبع قاعدة سيزف.


موقع / اسألنى كيمياء
يتيح لك الموقع طرح الأسئلة والإجابة على الأسئلة الاخرى والتعليق عليها ، شارك معلوماتك مع الاخرين .

اسئلة متعلقة


1 إجابة 1ألف مشاهدات
1 إجابة 4.2ألف مشاهدات
1 إجابة 2.7ألف مشاهدات
1 إجابة 2.6ألف مشاهدات
0 إجابة 329 مشاهدات
1 إجابة 5.8ألف مشاهدات
1 إجابة 968 مشاهدات
1 إجابة 3ألف مشاهدات
1 إجابة 2.1ألف مشاهدات
1 إجابة 5.5ألف مشاهدات

...